化学化工学院黎书华教授、朱成建教授发现硼

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Fig. 2 4-Cyanopyridine-catalyzed reductive reactions with
B22.www.55402.com

该项讨论获得了国家自然科学基金委员会和科学技术部的捐助。

该专业建议的“双Louis碱协同均裂硼-硼键”的格局,以廉价易得的吡啶衍生物为助聚剂,为联硼类化合物的活化转变提供了一种新的主意。这种活化情势也将为硼自由基化学带给新的启示。

联硼类化合物是一类比较重大的试剂,可用于合成有机硼化合物,前者是有机合成中一类特别主要的合成子。因而,通过轻松可行的主意达成联硼类化合物的活化、转变具备超重大的意义。然则,该类试剂中B-B键本身装有较高的键能,实现联硼类化合物的活化转变比很多必要连接金属大概强碱的参加。

黎书华课题组经过量子化学计算发掘,假若联硼类化合物的多个sp2杂化的硼原子同有时候被Louis碱缔合,造成一个B-B复合物,该复合物的硼-硼键有相当大希望发每种学子平均裂反应。经过测算筛选,他们发现,利用4-氰基吡啶为Louis碱,通过联合活化的情势,能够在较友善标准下活化B-B键,产生吡啶-硼基自由基。随后,电子顺磁共振光谱和任性基捕获实验注明了这一进度。

后天,南大化学化工大学黎书华教授课题组与朱成建教师课题组合营,
通过量子化学总括预测了一种新的硼-硼键活化形式,
并设计实验验证了该情势。相关成果以“Homolytic Cleavage of B-B Bond by the
Cooperative Catalysis of Two Lewis Bases: Computational Design and
Experimental Verification”为题,公布于Angew. Chem. Int. Ed.上(DOI:
10.1002/anie.二〇一六1壹玖贰零)。

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Fig. 1 Homolytic B-B bond cleavage with 4-cyanopyridine.

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更进一竿,以4-氰基吡啶为助聚剂,他们将这种新的活化情势成功地接纳于偶氮类化合物中N=N双键的复苏,亚砜的复苏脱氧以至醌的恢复等反应。

(化学化理大学 科学技术处)

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